摘要：苯是致癌物,為貫徹日益嚴(yán)格的排放指標(biāo),華北石化苯罐區(qū)設(shè)置冷凝+吸附集成VOCs治理裝置處理苯罐排放氣,先將排放氣冷凝至-30℃,再經(jīng)活性炭吸附,可達(dá)到非甲烷總烴≯100mg/m~3,苯≯4mg/m~3的排放指標(biāo)。冷凝+吸附裝置運(yùn)行時(shí)應(yīng)特別注意冷箱的化霜操作,保證冷箱和吸附罐均處于正常狀態(tài)。對于可能含有固體顆粒物或液滴的吸附罐解吸氣,采用無油干式渦旋真空泵更可靠。抽真空不能將活性炭吸附的苯系物完全解吸,需借助熱氮?dú)獯祾?熱氮?dú)獯祾叩臏囟葢?yīng)控制在80℃以上。

中國石油華北石化公司老罐區(qū)苯罐為3臺1000m3的內(nèi)浮頂罐，雖然設(shè)置了氮封系統(tǒng)，但仍存在靜止儲存損耗、發(fā)油損耗和收油損耗，產(chǎn)生VOCs無組織排放。苯是致癌物，其無組織排放對生態(tài)環(huán)境和人員健康有重要影響。

2016年2月，河北省環(huán)保廳發(fā)布《工業(yè)企業(yè)揮發(fā)性有機(jī)物排放控制標(biāo)準(zhǔn)》( DB13 /2322 - 2016) ，規(guī)定: 產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)物的主要生產(chǎn)工藝和裝置必須設(shè)立整體或局部氣體收集系統(tǒng)和凈化處理裝置。2017年4月1日，雄安新區(qū)設(shè)立，對周邊環(huán)境提出了更高的要求。為響應(yīng)國家建設(shè)雄安新區(qū)政策，貫徹地方減排標(biāo)準(zhǔn)，打造優(yōu)美自然生態(tài)環(huán)境，華北石化油品運(yùn)行部于2017年7月為老罐區(qū)苯罐設(shè)置了VOCs治理裝置，經(jīng)過近一年的運(yùn)行，顯著減少了VOCs排放，但在運(yùn)行中也出現(xiàn)了部分問題。現(xiàn)將該VOCs治理裝置的運(yùn)行情況、存在的問題和改造情況進(jìn)行分析，以期對類似裝置的運(yùn)行提供指導(dǎo)。

1 裝置概況

1.1 基本參數(shù)

老罐區(qū)苯罐采用江蘇金門能源裝備有限公司設(shè)計(jì)、制造的JM - VRECS - CD/AD - 100 型VOCs 治理裝置，冷凝+ 吸附集成工藝，裝置主要參數(shù)如表1。

1.2 工藝流程

采用冷凝系統(tǒng)對VOCs 進(jìn)行預(yù)處理，將大部分的可凝組分冷凝回收，降低進(jìn)入吸附系統(tǒng)的VOCs 濃度。未凝氣去吸附罐進(jìn)行吸附處理，達(dá)標(biāo)后排放，吸附解吸氣循環(huán)至冷凝裝置處理、回收。該系統(tǒng)的本質(zhì)是冷凝實(shí)現(xiàn)VOCs 可凝組分回收，吸附實(shí)現(xiàn)VOCs 達(dá)標(biāo)排放。VOCs 治理裝置流程圖如圖1。

1 - 凝液收集罐; 2 - 氣液分離罐; 3 - 液位變送器; 4 - 風(fēng)機(jī); 5 - 冷箱; 6 - 制冷機(jī)組; 7 - 吸附罐進(jìn)口閥A; 8 - 吸附罐進(jìn)口閥B; 9 - 吸附罐A; 10 - 吸附罐B; 11 - 溫度變送器A; 12 - 溫度變送器B; 13 - 溫度變送器C; 14 - 溫度變送器D; 15 - 溫度變送器E; 16 - 溫度變送器F; 17 - 吸附罐出口閥A; 18- 吸附罐出口閥B; 19 - 吸附罐破真空閥A; 20 - 吸附罐破真空閥B; 21 - 吹掃氣進(jìn)口閥A; 22 - 吹掃氣進(jìn)口閥B; 23 - 吸附劑床層A; 24 - 吸附劑床層B; 25 - 真空脫附閥A; 26 - 真空脫附閥B; 27 - 真空泵; 28 - 回液泵; 29 - 外輸液流量開關(guān)閥;30 - 緊急放空閥; 31 - 排放筒

圖1 VOCs 治理裝置流程圖

來自儲罐的VOCs 氣體由管道進(jìn)入VOCs 治理系統(tǒng)，VOCs入口管道設(shè)置有壓力傳感器和流量計(jì)，當(dāng)壓力高于設(shè)定值時(shí)，變頻防爆風(fēng)機(jī)啟動，VOCs 氣體進(jìn)入冷凝單元的冷箱，與來自制冷機(jī)組的冷媒進(jìn)行換熱，大部分VOCs 組分冷凝、液化、析出，低溫VOCs 再去回?zé)峤粨Q器與冷凝單元入口VOCs 進(jìn)行回?zé)峤粨Q，溫度回升到接近常溫，完成氣路的冷量回收利用。冷凝單元設(shè)置有利用制冷系統(tǒng)壓縮機(jī)排出的過熱蒸汽融霜的化霜系統(tǒng)，將冷箱內(nèi)的結(jié)霜融化、回收。

未冷凝的低濃度VOCs，進(jìn)入到吸附單元，吸附系統(tǒng)由兩臺交替進(jìn)行吸附- 脫附的吸附罐組成]，VOCs 中的大部分有機(jī)組分被吸附罐內(nèi)的活性炭吸附，達(dá)標(biāo)后的氣體經(jīng)排放管放空。當(dāng)吸附罐吸附飽和后，對吸附罐進(jìn)行抽真空脫附，真空泵出口排放氣循環(huán)至冷凝單元冷箱進(jìn)行冷凝處理。冷箱冷凝下來的液態(tài)烴進(jìn)入儲罐，經(jīng)輸油泵，泵送至回收儲罐。

2 運(yùn)行情況和存在的問題

2.1 運(yùn)行參數(shù)

VOCs 治理裝置主要運(yùn)行參數(shù)如表2。

2.2 存在的問題

2.2.1 冷箱回收的液量少

裝置運(yùn)行兩個(gè)月，與冷箱連接的儲罐液位僅30%，約25L，回收的液量明顯偏少，分析原因:

( 1) 苯儲罐是內(nèi)浮頂罐，且?guī)в械庀到y(tǒng)，排放氣中有機(jī)物濃度低，實(shí)測VOCs 治理裝置入口非甲烷總烴在20000 ～25000mg /m3 之間;

( 2) 實(shí)際運(yùn)行的氣量較低，遠(yuǎn)達(dá)不到100Nm3 /h 的設(shè)計(jì)處理量，正常運(yùn)行時(shí)，VOCs 治理裝置氣體流量在20 ～ 50m3 之間;( 3) 化霜時(shí)間不夠長，停止化霜溫度不夠高，經(jīng)手動化霜，大量液體自冷箱流出，實(shí)際運(yùn)行中有機(jī)物在進(jìn)入冷箱后直接凝華，在冷箱內(nèi)壁結(jié)晶。

2.2.2 真空泵頻繁自停

由于采用的是干式螺桿真空泵，其優(yōu)點(diǎn)在于其真空度高，可達(dá)到3Pa 的極限真空，但同時(shí)對進(jìn)氣的顆粒物和含液量要求高，運(yùn)行期間，數(shù)次因活性炭粉末和苯蒸汽冷凝積液停機(jī)。

2.3 排放指標(biāo)不合格

裝置運(yùn)行初期兩個(gè)月，每周取樣檢測，排放指標(biāo)正常，非甲烷總烴維持在80mg /m3 以下，苯維持在2mg /m3 以下。

運(yùn)行兩個(gè)月后，非甲烷總烴排放超過10000mg /m3 ，活性炭飽和。分析原因，一方面，由于冷箱內(nèi)結(jié)霜嚴(yán)重，提高了進(jìn)入吸附罐的有機(jī)物濃度; 另一方面，真空解吸不能完全將活性炭解吸，導(dǎo)致被吸附的有機(jī)物逐漸積累，以致活性炭飽和，甚至失活。

3 裝置改造

3.1 設(shè)備改造

考慮到干式螺桿真空泵的使用要求和本裝置的實(shí)際情況，將干式螺桿真空泵更換為更可靠的無油干式渦旋真空泵，其對進(jìn)氣顆粒物和液滴的接受性更強(qiáng)，適于長周期穩(wěn)定運(yùn)行。真空泵入口增設(shè)5μm 過濾器，保證最少的雜質(zhì)進(jìn)入真空泵腔體。

真空泵出口管道增設(shè)保溫和電伴熱，防止高濃度解吸氣在環(huán)境溫度較低時(shí)冷凝，保證真空泵正常運(yùn)轉(zhuǎn)。

3.2 工藝改造

考慮到真空解吸不能使活性炭解吸完全，增設(shè)活性炭罐熱氮?dú)獯祾呦到y(tǒng)。

具體地，在現(xiàn)有吸附罐氮?dú)獯祾吖芫€增設(shè)氮?dú)怆娂訜崞鳎糜趯Φ獨(dú)膺M(jìn)行加熱; 在真空泵入口管道引出一條支路至冷箱入口，該支路上設(shè)置開關(guān)閥和風(fēng)冷冷卻器，用于對吹掃后的熱氮?dú)馕矚膺M(jìn)行降溫和再處理。改造后的VOCs 治理裝置流程圖如圖2。

1 - 凝液收集罐; 2 - 氣液分離罐; 3 - 液位變送器; 4 - 風(fēng)機(jī); 5 - 冷箱; 6 - 制冷機(jī)組; 7 - 吸附罐進(jìn)口閥A; 8 - 吸附罐進(jìn)口閥B; 9 - 吸附罐A; 10 - 吸附罐B; 11 - 溫度變送器A; 12 - 溫度變送器B; 13 - 溫度變送器C; 14 - 溫度變送器D; 15 - 溫度變送器E; 16 - 溫度變送器F; 17 - 吸附罐出口閥A; 18- 吸附罐出口閥B; 19 - 吸附罐破真空閥A; 20 - 吸附罐破真空閥B; 21 - 吹掃氣進(jìn)口閥A; 22 - 吹掃氣進(jìn)口閥B; 23 - 吸附劑床層A; 24 - 吸附劑床層B; 25 - 真空脫附閥A; 26 - 真空脫附閥B; 27 - 真空泵; 28 - 回液泵; 29 - 外輸液流量開關(guān)閥; 30 - 緊急放空閥; 31 - 排放筒; 32 - 加熱器; 33 - 熱氣體溫度變送器; 34 - 熱氣體脫附開關(guān)閥; 35 - 冷卻器、36 - 冷卻溫度變送器

圖2 改造后的VOCs 治理裝置流程圖

活性炭吹掃間歇運(yùn)行，現(xiàn)以A 罐的吹掃為例，對流程進(jìn)行說明。

依次打開吸附罐A 真空閥、吸附罐B 進(jìn)氣閥、吸附罐B 出口閥、制冷系統(tǒng)、吸附罐A 吹掃閥、排氣電磁閥、風(fēng)冷冷卻器，對吸附罐A 進(jìn)行氮?dú)忸A(yù)吹掃，預(yù)吹掃2min，排出吸附罐內(nèi)的空氣。然后，電加熱器打開，開始對氮?dú)膺M(jìn)行加熱，熱氮?dú)鈱钚蕴看矊舆M(jìn)行吹掃，氮?dú)獯祾邥r(shí)間控制在120min 左右，熱吹掃結(jié)束后，關(guān)閉電加熱器，用冷氮?dú)獯祾撸瑢⒋矊訙囟冉档椭?0℃以下。

吹掃過程中，熱氮?dú)獾穆窂揭来螢? 氮?dú)夤艿? 電加熱器- 吹掃閥- 真空閥- 排氣開關(guān)閥- 風(fēng)冷冷卻器- 冷箱- 吸附罐- 排空。

冷氮?dú)獯祾呓Y(jié)束，將床層溫度降低至30℃以下，排氣電磁閥、風(fēng)冷冷卻器關(guān)閉。經(jīng)吹掃后，正常運(yùn)行時(shí)，非甲烷總烴排放維持在100mg /m3以下，苯排放維持在4mg /m3 以下，達(dá)到了排放要求。

采用該種方式吹掃，可以最大程度的對活性炭床層進(jìn)行深度解吸附，且解吸氣再次經(jīng)過冷凝和吸附處理，解吸氣的排放也達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)要求。

3.3 控制系統(tǒng)改造

( 1) 吹掃控制系統(tǒng)

為降低吹掃的勞動強(qiáng)度，在VOCs 治理裝置自帶的PLC 系統(tǒng)中增設(shè)吹掃程序，實(shí)現(xiàn)吹掃過程的一鍵啟動。

吹掃程序中，預(yù)吹掃時(shí)間、熱吹掃時(shí)間、吹掃后床層溫度均可以由現(xiàn)場操作員手動設(shè)定，增強(qiáng)了吹掃操作的便利性和實(shí)用性。

( 2) 手動化霜程序

考慮到冷箱回收液相少的現(xiàn)狀，如在VOCs 治理裝置正常運(yùn)行時(shí)增加化霜時(shí)間，那么將導(dǎo)致化霜期間進(jìn)入活性炭罐的有機(jī)物濃度升高，縮短吸附罐的連續(xù)運(yùn)行周期。而且，自動運(yùn)行時(shí)，不易觀察化霜的實(shí)際效果和狀態(tài)。

基于實(shí)際運(yùn)行要求，考慮間歇手動化霜，因此增設(shè)了手動化霜程序。手動化霜程序中，化霜時(shí)間和化霜停止溫度可自主設(shè)定，根據(jù)現(xiàn)場的實(shí)際化霜情況，進(jìn)行化霜的操作，增強(qiáng)了化霜操作的有效性。

3.4 運(yùn)行參數(shù)調(diào)整

經(jīng)過實(shí)踐的摸索，初始設(shè)定的運(yùn)行參數(shù)對于VOCs 治理裝置的達(dá)標(biāo)排放是不恰當(dāng)?shù)模唧w地:

( 1) 冷箱溫度上限和下限溫度過高，不能充分發(fā)揮冷凝單元的效果，需進(jìn)一步降低冷箱溫度;

( 2) 考慮到手動化霜程序的增設(shè)，化霜主要的依靠操作員現(xiàn)場操作，因此，可以合理的減少自動化霜時(shí)間，使冷箱長周期處于低溫狀態(tài);

( 3) 考慮到真空解吸的局限，可適當(dāng)延長吸附時(shí)間。

調(diào)整后VOCs 治理裝置主要運(yùn)行參數(shù)如表3。

4 結(jié)論

采用冷凝+ 吸附集成工藝進(jìn)行苯儲罐VOCs 治理是有效的，能夠?qū)崿F(xiàn)非甲烷總烴≯100mg /m3 ，苯≯4mg /m3 的排放指標(biāo)。

對于冷凝裝置，運(yùn)行中應(yīng)特別注意冷箱化霜的操作，以及時(shí)回收廢氣中的可凝組分，保證進(jìn)入吸附系統(tǒng)的有機(jī)物濃度不超標(biāo)。

真空解吸對于苯系物的吸附不能完全解吸附，需借助熱氮?dú)獯祾卟拍艹浞纸馕健?/span>